A cianidok, azaz a hidrogén-cianid és sói messze a természetben a legerősebb méregtől. Ezek minden bizonnyal a leghíresebb, és talán a leginkább használták a könyvekben és a filmekben.
A cianidok története magabiztosan nyomon követhető szinte az első írásbeli forrásokból, amelyek ránk jöttek. Az ókori egyiptomiak például őszibarack magokat használtak halálos esszencia előállítására, amelyet egyszerűen "őszibaracknak" hívnak a Louvre-i kiállításon látható papirban.
Halálos őszibarack-fúzió
A őszibarack, mint két és félszáz növény, beleértve a mandula, a cseresznye, a cseresznye és a szilva, a szilva nemzetségéhez tartozik. Ezeknek a növényeknek a magjai az amygdalin anyagot tartalmazzák - egy glikozidot, amely tökéletesen illusztrálja a "halálos szintézis" fogalmát. Ez a kifejezés nem teljesen helyes, helyesebb lenne ezt a jelenséget "halálos anyagcsere" -nek nevezni: ennek során egy ártalmatlan (és néha akár hasznos) vegyületet is enzimek és más anyagok bontják le, és erõs méreggé válnak. A gyomorban az amygdalin hidrolízisen megy keresztül, és egy glükóz-molekula elválasztódik molekulájából - prunazin képződik (részben a bogyók és gyümölcsök magjában található). Ezenkívül olyan enzimrendszereket (prunazin-β-glükozidáz) is beépítünk a munkába, amelyek "megharapják" az utolsó megmaradt glükózt,ezután a mandelonitrilvegyület megmarad az eredeti molekulából. Valójában ez egy meta vegyület, amely időnként egyetlen molekulaba ragaszkodik, majd ismét összetevőire bomlik - benzaldehidre (gyenge méreg félhalálos adaggal, azaz olyan adaggal, amely a tesztcsoport tagjainak felének halálát okozza, DL50 - 1,3 g / patkány testtömeg). és hidrogén-ciansav (DL50 - 3,7 mg / kg patkány testtömeg). Ez a két anyag párban adja meg a keserű mandula jellegzetes illatát. Ez a két anyag párban adja meg a keserű mandula jellegzetes illatát. Ez a két anyag párban adja meg a keserű mandula jellegzetes illatát.
Az orvosi szakirodalomban nem szerepel igazolt halálos barack- vagy barackmag-étkezés utáni haláleset, bár a mérgezés eseteit leírták, amelyek kórházi kezelést igényeltek. És ennek meglehetősen egyszerű magyarázata van: a méreg képződéséhez csak nyers csontokra van szükség, és nem sokat enni. Miért nyers? Ahhoz, hogy az amygdalin hidrogén-cianáttá alakuljon, enzimekre van szükség, és magas hőmérséklet (napfény, forrás, sütés) hatására denaturálódnak. Tehát a kompótok, a tartósítószerek és a "forró" csontok teljesen biztonságosak. Tisztán elméletileg lehetséges a cseresznye vagy a sárgabarack tinktúrájával történő mérgezése, mivel ebben az esetben nincsenek denaturáló tényezők. Van még egy, a cikk végén ismertetett, a keletkező hidrogén-ciansav semlegesítésének mechanizmusa is.
Promóciós videó:
Katonai háttér
A cianid hatékonysága az ellenség célzott megsemmisítésére mindig a katonaság figyelmeztette. A nagyszabású kísérletek azonban csak a 20. század elején váltak lehetségessé, amikor a cianid ipari mennyiségek előállítására szolgáló módszereket fejlesztettek ki.
1916. július 1-jén a franciák először a Somme folyó közelében zajló csatákban német csapatok ellen alkalmaztak hidrogén-cianidot. A támadás azonban kudarcot vallott: A HCN gőzei könnyebbek voltak, mint a levegő, és magas hőmérsékleten gyorsan elpárologtak, így a talaj mentén terjedő baljós felhővel végzett „klór” trükköt nem lehetett megismételni. Az arzén-trikloriddal, ón-kloriddal és kloroformmal nehezebbé tett hidrogén-cianid-kísérletek kudarcot valltak, ezért a cianidok használatát el kellett felejteni. Pontosabban, elhalasztani - a második világháborúig.
A német kémia és a vegyipar a 20. század elején páratlan volt. Kiemelkedő tudósok, köztük az 1918-as Nobel-díjas Fritz Haber, az ország érdekében dolgoztak. Vezetése alatt az újonnan alakult Német Kártevőirtó Társaság (Degesch) kutatócsoportja módosította a ciansavat, amelyet a 19. század vége óta használnak füstölésként. A vegyület illékonyságának csökkentése érdekében a német vegyészek adszorbenst alkalmaztak. Használat előtt a pelleteket vízbe kell meríteni, hogy felszabaduljanak a felhalmozódott rovarirtó szerek. A termék elnevezése "Ciklon" volt. 1922-ben Degesch-et a Degussa Company vette át az egyetlen tulajdonosként. 1926-ban szabadalmat regisztráltak egy rovarirtó szer második, nagyon sikeres változatának - a "C-klón B" fejlesztőinek egy csoportjára, amelyet egy erősebb szorbens jellemez,stabilizálószer és olyan irritáló hatású anyag, amely irritálja a szemet - a véletlen mérgezés elkerülése érdekében.
Eközben Haber az első világháború óta aktívan támogatja a vegyi fegyverek gondolatát, és számos fejlesztése tisztán katonai jelentőségű volt. "Ha a katonák háborúban halnak meg, akkor mi a különbség - pontosan miben" - mondta. Haber tudományos és üzleti karrierje magabiztosan felfelé haladt, és naiv módon azt hitte, hogy a németországi szolgálata már régen teljes németül tette őt. Az emelkedő nácik számára azonban elsősorban zsidó volt. Haber más országokban kezdett munkát keresni, de tudományos eredményei ellenére sok tudós nem adta meg neki a kémiai fegyverek fejlesztését. Ennek ellenére 1933-ban Haber családjával Franciaországba, majd Spanyolországba, majd Svájcba ment, ahol 1934 januárjában meghalt, szerencsére, hogy nem volt ideje meglátni, hogy a nácik milyen célokra használják a B ciklonot.
Az operandi módja
A hidrogén-ciansav gőzei nem nagyon mérgezőek belélegezve, de amikor lenyelik a DL50 sókat, csak 2,5 mg / testtömeg-kg (kálium-cianid esetén). A cianidok gátolják a protonok és elektronok átadásának utolsó szakaszát a légzőszervi enzimláncon keresztül az oxidálódó szubsztrátoktól az oxigénig, vagyis megállítják a sejtek légzését. Ez a folyamat nem gyors - percek még ultra nagy adagok esetén is. De a mozi, amely a cianidok gyors hatását mutatja, nem hazudik: a mérgezés első szakasza - az eszméletvesztés - néhány másodperc múlva érkezik. A fájdalom még néhány percig tart - görcsrohamok, a vérnyomás emelkedése és csökkenése, és csak akkor lép fel a légzés és a szívműködés.
Alacsonyabb dózisok esetén a mérgezés több periódusát is nyomon lehet követni. Először: a keserű íz és égő érzés a szájban, nyál, nyugodtság, hányinger, fejfájás, gyors légzés, mozgáskoordinációs zavar, növekvő gyengeség. Később, a kínos légszomj csatlakozik, nincs elég oxigén a szövetekben, tehát az agy parancsot ad a légzés fokozására és elmélyítésére (ez egy nagyon jellemző tünet). Fokozatosan elnyomják a légzést, megjelenik egy másik jellegzetes tünet - rövid belégzés és nagyon hosszú kilégzés. Az impulzus ritkább lesz, csökken a nyomás, a pupillák kitágulnak, a bőr és a nyálkahártyák rózsaszínűvé válnak, és nem válnak kéken vagy halvánnyá, mint más hipoxia esetén. Ha az adag nem halálos, akkor ennyi; néhány óra múlva a tünetek eltűnnek. Ellenkező esetben az eszméletvesztés és a rohamok fordulnak elő, és akkor ritmuszavar lép fel, szívmegállás lehetséges. Időnként bénulás és elhúzódó (akár több napig) kóma alakulhat ki.
Mérgezett - méreg
A cianidok nagyon magas affinitással rendelkeznek a vas (vas) iránt, ezért rohannak a sejtekbe a légzőszervek számára. Tehát a méregcsalád gondolata a levegőben volt. Elsőként 1929-ben, Mladoveanu és Gheorghiu román kutatók valósították meg, akik először a kutyát mérgező cianiddózissal mérgezték meg, majd intravénás nátrium-nitrittel megmentették. Ezt az E250 étrend-kiegészítőt mindenki megsemmisíti, és egyébként az állat túlélte: a nátrium-nitrit és a hemoglobin együttesen methemoglobint képeznek, amely a vér cianidjain jobban „megcsúszik”, mint a légzési enzimek, amelyeknek még mindig be kell jutniuk sejtekben.
A nitritek nagyon gyorsan oxidálják a hemoglobint, így az egyik leghatékonyabb antidotum (antidotum) - amil-nitrit, salétromsav-izoamil-éter - csak egy pamut tamponból lélegzik be, mint ammónia. Később kiderült, hogy a methemoglobin nemcsak köti a vérben keringő cianidionokat, hanem feloldja az általuk "bezárt" légzőszerveket is. A methemoglobin-formázók csoportjába, bár ez már lassabb, beletartozik a metilén-kék (kéknek nevezett) festék is.
Van egy hátránya az érmenek: intravénás adagolás esetén a nitritek maguknak is mérgekké válnak. Tehát csak akkor lehet telített vért methemoglobinnal szigorúan ellenőrizni, ha a tartalma nem haladja meg a hemoglobin teljes tömegének 25-30% -át. Van még egy árnyalattól: a kötődési reakció reverzibilis, vagyis egy idő után a képződött komplex szétesik és a cianid-ionok a sejtekbe rohannak a hagyományos célpontjukhoz. Tehát még egy védelmi vonalra van szükség, amelyet például kobaltvegyületekre (etilén-diamin-tetraecetsav kobalt-sója, hidroxi-kobalamin - a B12 vitaminok egyikére), valamint antikoaguláns heparint, béta-hidroxi-etil-metilén-amint, hidrokinont, nátrium-tioszulfátot használnak.
Rasputin ügye
A legérdekesebb ellenszer sokkal egyszerűbb és hozzáférhetőbb. A kémikusok a 19. század végén észrevették, hogy a cianidok nem toxikus vegyületekké alakulnak, amikor a cukorral kölcsönhatásba lépnek (ez különösen hatékonyan történik oldatban). Az 1915-ben bekövetkezett jelenség mechanizmusát Rupp és Golze német tudósok magyarázták: az aldehidcsoportot tartalmazó anyagokkal reagálva a cianidok cianohidrineket képeznek. Az ilyen csoportokat glükózban találják, és a cikk elején említett amygdalin lényegében cianid, amelyet a glükóz semlegesít.
Ha Jusupov herceg vagy valamelyik hozzá csatlakozó összeesküvő - Purishkevics vagy Dmitrij Pavlovics nagyherceg erről tudna - nem kezdik meg a sütemények feltöltését (ahol a szacharóz már glükózra hidrolizálódott) és a borokat (ahol glükóz is rendelkezésre áll) kezeli Grigory Rasputin, kálium-cianiddal. Úgy gondolják azonban, hogy egyáltalán nem történt meggyilkolásban, és a méreg története úgy tűnt, hogy megzavarja a vizsgálatot. A "királyi barát" gyomrában nem található méreg, de ez semmit sem jelent - senki sem keresett ciano-hidrineket ott.
A glükóznak megvannak az előnyei: például képes visszaállítani a hemoglobint. Ez nagyon hasznosnak bizonyul a leválasztott cianid-ionok "felvételéhez" nitritek és más "mérgező antidotumok" használatakor. Van még kész készítmény, „chromosmon” - 1% metilén-kék oldat 25% -os glükózoldatban. De vannak bosszantó hátrányok is. Először a cianohidrin lassan, sokkal lassabban képződik, mint a methemoglobin. Másodszor, csak a vérben képződnek, és csak azelőtt, hogy a méreg bejutna a sejtekbe a légzőszervekhez. Ezenkívül a cianid-kálium és egy darab cukor étkezése nem működik: a szacharóz nem reagál közvetlenül a cianidokkal, szükséges, hogy először glükózra bomoljon fruktózzal. Tehát ha fél a cianidmérgezéstől, akkor jobb, ha magával vihet egy amilnitrit-ampullát - összetörje egy zsebkendőbe és lélegezzen 10-15 másodpercig. Aztán hívhat egy mentőt, és panaszkodhat, hogy cianiddal mérgezték meg. Az orvosok meglepődnek!
A cikk szerzője toxikológus, az „Orosz Gyógyszertárak” folyóirat tudományos szerkesztője
Alekszej Vodovozov